在1.1节中描述了有机分子的基本成键模式和各种类型的定域键的性质。在那里介绍的概念大多数是相当经典的价键概念。它们有预测能力，并且是衡量任何其他模型的一个重要标准。我们即将描述的化学键模型也具有同样的预测能力，并且可以更好地解释特定结构和实验现象。此外，预测化学反应特性非常具有挑战性。而这第二种化学键模型可以很好地预测有机分子的反应模式。
20世纪上半叶发展起来的现代量子力学分析可以提供最精密的化学键理论。现代计算方法不仅能够精确得到稳定分子的分子轨道，同样也可以得到反应中间体甚至过渡态的分子轨道。这些威力强大的计算方法将在第14章中详细描述。本章的目标是理解化学键，因此仅仅给出量子力学计算的数值结果是不够的。这里我们将描述由这种计算所导出的关键概念和规律形成的一种比本章第一部分中给出的化学键模型更加严格的描述性模型。分子轨道理论（MOT）是这种化学键模型的核心。但是我们也将看到，以价键理论（VBT）为基础的化学键模型中的一些关键概念（例如立体位阻、诱导和极化率等）仍然非常有用。事实上这两种理论常常不是那么泾渭分明的。因此我们将描述的仍然是一个VBT／MOT的混合模型，只不过倾向于分子轨道理论更多一些。
尽管价键理论和分子轨道理论的出发点不一样，用来解释它们的数学方法也不同，但是只要增加一些修正因子，并且以一种与量子力学规则相符合的方式对它们各自进行数学表述，这两种理论就能够给出相似的结果。此外，完全或部分离域的分子轨道在大多数情况下可以通过直接的、合理的数学变换转化为与价键理论中离散的定域键概念类似的定域轨道。分子轨道理论和价键理论之间的差别并没有看起来的那么大，它们中的任何一种也并不一定就比另一种更加正确。混合化学键模型也没有什么错。分子轨道理论和价键理论都是对“正确”答案（即Schr6dinger方程的完全解）的一种近似。两者的组合只要恰当，都能够得到同样的近似结果。
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——Timothy M.Swager，麻省理工学院
“本书将一定启发那些将物理有机化学作为第一选择的人，以及那些来自相关学科，并希望得到物理有机化学提供的深入了解的人。”
——Barry carpenter，康奈尔大学
“在本书的编写中，作者自始至终结合了物理有机化学理论的现代应用，而这是通过对现有教科书的修正而不可能实现的”。
——Thomas Poon，克莱蒙特学院联盟
“Anslyn和Dougherty做了一件令人敬佩和充满学术意义的工作，在一本教科书中覆盖了一个重要主题的精华。我热忱地推荐此书给正在教授物理有机化学课程以及探索其中更精华实质的人。”
——Nicholas J.Turro，哥伦比亚大学