本书系统介绍了商用质谱仪器上各种电离技术所获谱图的解析方法，深入叙述了电离技术原理、离子源内产生的离子类型与特征，以及气相中单分子离子裂解反应的相关理论与规则。书中详细阐述了正、负离子的裂解反应类型与影响因素，以及图谱解析的基础技术，为读者提供了从基础理论到实践应用的全面指导。本书不仅关注合成和天然有机小分子的解析，还重点介绍了生物质谱领域多肽、蛋白质、糖、核苷酸等生物大分子的分子量测定和序列分析。对于肽和蛋白质的ESI-MS和MALDI-MS鉴定，书中也进行了详尽的说明，展现了有机质谱技术在生物领域的重要应用。 为帮助读者巩固所学知识，本书提供了20余道习题，并在附录中给出了习题答案。此外，附录还收录了天然同位素丰度和精确质量表、常见的中性碎片丢失表、常见的低质量端碎片离子表等实用信息，方便读者在进行质谱解析时查阅参考。部分信息可通过扫描二维码获取电子版。 本书既适合有机质谱领域的专业工作者阅读，也可作为环境科学、医药卫生、临床医学、农业化学、食品化学、精细化工、材料科学、法庭科学等领域中使用有机质谱分析的科技人员、教师、研究生的参考书籍。

1 电离技术及离子源内产生的离子
1.1 电子电离
1.1.1 电子电离源及电子电离的过程
1.1.2 电子电离源中的正离子
1.2 化学电离
1.2.1 化学电离源
1.2.2 正离子化学电离
1.2.3 化学电离源内的正离子
1.2.4 正离子CI谱的优势
1.3 场电离和场解吸
1.3.1 场电离和场解吸源
1.3.2 场电离和场解吸原理
1.3.3 FI源中的正离子
1.3.4 FD源中的正离子
1.4 快原子轰击
1.4.1 快原子轰击源
1.4.2 快原子轰击电离
1.4.3 FAB源中形成的正离子
1.5 基质辅助激光解吸电离
1.5.1 基质辅助激光解吸电离源
1.5.2 基质辅助激光解吸电离原理
1.5.3 MALDI源中形成的正离子
1.6 大气压电离
1.6.1 API源
1.6.2 API电离原理
1.6.3 API源中形成的正离子
参考文献
2 气相中单分子离子裂解反应的术语、理论和若干规则
2.1 奇电子离子和偶电子离子
2.2 均匀裂解和不均匀裂解
2.3 Franck-Condon原理
2.4 准平衡理论
2.5 Wahrhaftig图
2.6 电荷中心或自由基中心引发的反应
2.7 产物稳定性
2.8 多阶段裂解和偶电子规则
2.9 氮规则
2.10 Stevenson规则
2.11 Field规则
2.12 最大烷基丢失规则
2.13 离子结构
参考文献
3 正、负离子的裂解反应
3.1 正离子裂解反应的基本类型
3.1.1 单键裂解反应
3.1.2 多键裂解反应
3.1.3 氢重排反应
3.1.4 双氢重排和三氢重排反应
3.1.5 四元和多元氢重排反应
3.2 正离子骨架重排反应
3.2.1 基团或原子迁移的骨架重排
3.2.2 环的压缩、并合、扩张的骨架重排
3.3 影响优势裂解反应的诸因素
3.3.1 键能
3.3.2 竞争反应形成潜在的各对离子和中性碎片间的相对稳定性
3.3.3 形成新键
3.3.4 原子和基团在空间的相对位置
3.4 高丰度离子的形成
3.5 有机反应与质谱裂解反应
3.6 负离子的裂解反应
3.6.1 CI0923.6.2FAB
3.6.3 MALDI
3.6.4 ESI
3.6.5 APCI
参考文献
4 图谱解析用的基础技术
4.1 谱库检索
4.1.1 有机小分子的谱库检索
4.1.2 生物大分子的谱库检索
4.2 有机物分子式的确定
4.2.1 高分辨质谱法测定有机物分子式
4.2.2 低分辨质谱法测定有机物分子式
4.3 有机物分子的元素定性分析
4.3.1 A+2元素的识别和数量的确定
4.3.2 A+1元素的估算
4.3.3 A元素的识别
4.3.4 分子式的推测和确定
4.4 谱图中各离子关系的测定
4.4.1 亚稳技术
4.4.2 碰撞活化的MS/MS分析
参考文献
5 电子电离图谱的解析
5.1 如何获得优良的、可供解析的质谱图
5.1.1 温度
5.1.2 催化反应
5.1.3 离子-分子反应
5.2 分子离子峰的确定
5.2.1 合理的中性丢失
5.2.2 氮规则
5.2.3 成对的碎片离子和双电荷离子
5.2.4 提供分子量信息的其他途径
5.2.5 M+H峰或MH峰
5.2.6 EI源中高于分子离子峰的特例
5.3 EI图谱解析的基本步骤
5.3.1 单官能团化合物
5.3.2 多官能团化合物
5.4 复杂有机化合物（包括合成或天然有机物）的结构解析
5.4.1 合成有机化合物
5.4.2 天然有机化合物
5.5 解析举例
5.5.1 一种未知染料的分析
5.5.2 中药射干亲脂中性成分的分析
5.5.3 一种青成色剂的分析
5.6 习题
参考文献
6 有机小分子软电离图谱的解析
6.1 CI谱的分析
6.1.1 分子量的确定
6.1.2 碎片峰
6.1.3 EI/CI谱图的互补分析
6.1.4 若干种有机小分子的CI分析
6.2 FI/FD谱的分析
6.2.1 FI谱的分析
6.2.2 FD谱的分析
6.2.3 若干种有机小分子的FD分析
6.3 FAB谱的分析
6.3.1 分子量的确定
6.3.2 碎片峰的特点
6.3.3 若干种有机小分子的FAB分析
6.3.4 FAB图谱分析时遇到的特例
6.4 API谱的分析
6.4.1 ESI的\[M+H\]+及其碎片
6.4.2 若干种有机小分子的正ESI分析
6.4.3 负ESI分析
6.4.4 APCI
6.5 习题
参考文献
7 生物大分子的ESI-MS和MALDI-MS图谱解析简介
7.1 多肽和蛋白质
7.1.1 多肽的分子量和序列测定
7.1.2 蛋白质的结构测定
7.1.3 蛋白质在翻译后的修饰
7.1.4 蛋白质分析的策略
7.2 碳水化合物
7.2.1 分子量测定
7.2.2 序列分析
7.3 多聚核苷酸
7.3.1 分子量测定
7.3.2 序列测定
7.4 脂质
7.4.1 脂质的分类
7.4.2 脂质的质谱行为
7.4.3 脂质的质谱碎裂
7.5 习题
参考文献
附录
附录1 天然同位素丰度和精确质量表
附录2 常见的中性碎片丢失表
附录3 常见的低质量端