清咸丰六年(1856年)的天京事变中,石达开因责备北王韦昌辉滥杀而遭韦昌辉杀死留在天京的家属,石逃出城外后召集军队讨伐韦昌辉。在韦昌辉被杀后,石达开在天京奉洪秀全命辅政。洪秀全此时开始提防石达开,任用其兄洪仁发和洪仁达牵制他。石达开日益不安,于1857年从天京出走到安庆,一路上太平军相从者如云。洪秀全这时曾经撤去洪氏兄弟王爵以挽留石达开,不为石接受。后来石达开领兵到江西,1858年经浙江到福建,再到江西,1859年入湖南,攻宝庆府(今邵阳市)不克,南下广西。
石达开虽然不再听从天京当局的命令,不过天京当局把他的出走视为远征而不是分裂。
石达开被认为是太平天国将领中最富有谋略的人。曾国藩说“查贼渠以石为最悍,其诳煽莠民,张大声势,亦以石为最谲”,曾国藩的幕僚薛福成则赞其为“绝代英物”。左宗棠说“石逆狡悍着闻,素得羣贼之心,其才智出诸贼之上,而观其所为,颇以结人心,求人才为急,不甚附会邪教俚说,是贼之宗主,而我所畏忌也”。
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