同位素质谱测定的主要理论依据是:当有机化合物进入环境中时通常有自己的特征同位素组成;或者说是特定的同位素比值,在一个特定的环境领域,若化合物的同位素组成保持不变。因此,可直接利用其同位素组成进行来源示踪,这些化合物的同位素值能提供更加丰富和精确的化合物来源及演化信息,成为重建有机碳生物地球化学途径的一个强有力的工具。同时,同位素的变化规律又是化合物同化、迁移和转运途径示踪的重要工具。但是,直接可以进行同位素质谱分析的化合物种类有很大的局限性,所以,很多的研究是将采集到的有机样品采用玻璃管真空热解方法,再结合GC/IRMS来进行分析,该项技术已经改进称为在线燃烧的气质联用分析技术,成为地球有机化学的重要分析工具。<br> 第六节 GCMS样品处理技术 GCMS主要用于处理挥发性有机物的分析,但是真正"理想"的化合物通常是易溶于有机溶剂的非极性易挥发化合物。有时对于太容易挥发的样品也有不易进样的难处,更多情况是遇到没有挥发性的化学物质时,必须考虑适当的衍生化方法。 一、高挥发性样品处理技术 对于高挥发性样品的处理技术主要是:顶空进样法(headspace)、吹扫捕集法(purge&trap)以及微萃取浓缩分离技术三种方法。这些方法各具特点,其中一些典型的分析实例在本书后面有比较详细的描述。 工.顶空进样法又称静态顶空法 是最常见的高挥发性物质分析技术,主要用于测量那些在200"C下可挥发的被分析物,以及比较难于进行前处理的样品。应用顶空技术在分析测试过程中具备许多优点:减少样品前处理时间,节省测试费用,无需从基体中提取被分析物以进行液体进样。通常,顶空进样分析样品由于其高挥发性,组成相对简单,且不会在色谱柱和质谱上出现残留现象,因此可以减少进样系统的维护.顶空方法普遍应用于环境样品土壤、泥浆和水等机体中易挥发物的分析,如水中三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷等这样一类挥发性有机物。还普遍应用于制药行业中溶剂残留的分析。如在美国药典中,最早检测的5种溶剂为:二氯甲烷、氯仿、三氯乙烯、1,4一二氧六环和苯等。顶空进样法还经常用于陕速分析场合,如血液中酒精含量测定等,是产品监测部门的高效分析措施. 2.吹扫捕集法又称动态顶空法 是针对高挥发低浓度样品的良好前处理方式。低温吹扫捕集装置由吹扫瓶、水冷凝器、热解吸管、冷阱、毛细管和进样口6部分组成.吹扫捕集法的原理是使吹洗气体连续通过样品,将其中的挥发组分萃取后在吸附剂或冷阱中捕集,再进行分析测定,因而是一种非平衡态连续萃取。这种方法几乎能全部定量地将被测物萃取出来,不但萃取效率高,而且被测物可以被浓缩,使方法灵敏度大大提高。<br> ……
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