《ZrO2基固体电解质及其应用》:
3)电负性因素
电负性是元素的原子在化合物中吸引电子能力的标度,以电负性因素来衡量化学亲和力。电负性相差越大,则元素的化学亲和力越强,元素的化合物间往往会相互反应形成稳定的新化合物,因此不易形成固溶体。反之,如果电负性相近,则有利于形成固溶体。
4)晶体结构因素
晶体的结构类型是能否生成连续固溶体的重要因素,两组元具有相同晶体结构是生成连续固溶体的必要条件,结构不同的两种晶体最多只能生成有限固溶体。MgO—CoO、MgO—NiO、Cr2O3—Al2O3、M92SiO4—Fe2SiO4、 ThO2—UO2等二元系统中的两组元具有相同的晶体结构,它们能形成连续固溶体,Fe2O3—Al2O3虽然都是刚玉型结构,但因为二者阳离子半径差△r>15%,所以也只能形成有限置换固溶体。
CaO易溶于ZrO2中可能是基于结构相关的原理,CaF2萤石型结构有利于CaO(岩盐结构)的溶入,CaO和ZrO2两组元可生成范围很宽的有限固溶区。在ZrO2中加入CaO等立方晶系氧化物形成的固溶体称为稳定的ZrO2,可抑制晶型转变和防止因体积效应而导致样品的开裂。
3.填隙型固溶体
当半径较小的溶质原子(离子)进入溶剂的晶格间隙位置时就形成了填隙型固溶体。在金属材料中,填隙型固溶体较常见,溶质原子尺寸越小,越容易进入晶格的间隙位置,如H、B、C、N等原子,当C原子进入面心结构的γ—Fe点阵的八面体空隙时就形成了奥氏体。
在无机非金属固体材料中,填隙型固溶体不是很普遍,其形成填隙型固溶体的能力与主晶相中的间隙大小有很大关系。
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