《材料缺陷的先进计算电子结构方法》:
估算固定节点近似值大小的方法有三种:①在波函数的Slater H Jastrow形式中,斯莱特行列式的单粒子轨道设置了尝试波函数的零点。因为这些轨道来自于DFT计算,DFT中不同交换关联泛函改变了尝试函数的节点,并可估算固定节点误差的大小。②LopezRios等通过修正粒子间距离、加强电子一电子间的斥力和电子一原子核之间的引力来将回流应用于节点。在研究第二、第三行原子、水分子二聚体和1D2D电子气的文献中,此方法的花费限制了它的应用。③因为哈密顿(Hamiltonian)量的本征函数在DMC中具有零方差,因此有一种外推法可通过使用或未使用零方差的回流来计算方差,此外推法可用来估算哈密顿量的准确基态能。
2.2.2.2赝势
价电子在决定复合系统特性中起了很大的作用。芯电子与原子核非常接近且呈惰性。价电子和芯电子能量尺度的分离,允许使用赝势来描述未显式模拟芯电子的芯一价相互作用。但是,在芯电子和价电子之间常常没有明显边界,芯一价相互作用比简单电位更复杂、更难以描述。尽管如此,显式模拟芯电子的计算需求和利用赝势进行再生实验值的实际计算取得的成功都推动了它们在QMC中沿用。
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