任何物体内部的带电粒子都处在不断运动状态中。当物体具有一定的温度,即物体温度高于热力学温度OK时,就会不断地向周围发射电磁辐射。物体在常温下发射红外线,当温度升高到500℃左右,便发射部分暗红的可见光;当温度继续升至1500%,开始发出白光;温度继续升高,物体会向外辐射电磁波,且随着温度的升高其波长变短。物质的发光有分子、原子、离子和高能电子的辐射光等,这些发光都是微观体系从高能量状态向低能量状态量子跃迁的结果。如果跃迁能级分布是间断的,则形成线光谱;如果跃迁能级分布是连续的,则形成连续谱。原子发光是由原子中外层电子从高能量状态向低能量状态跃迁时两能级间的能量差以释放光子形式产生的,因跃迁前后原子能态均为定态,故发射谱的频率为定值。大量原子在不同高、低能级间跃迁有不同的能量值和相应确定频率,因此形成分立的线光谱。分子发光是因为分子中既有原子中电子运动,又有原子间相对位置变化的振动,还有分子的转动,即分子能量由这三种运动状态的能量叠加而成(E分=E电+E振+E转),当分子从高能态向低能态跃迁时,电子能量的变化较大,其跃迁谱线波长一般在紫外至可见光区,振动能级的变化较小,而转动能级的变化更小,它们谱线的波长一般都在红外区,由于E电>E振>E转,在相邻电子能级之间又叠加一组转动能级,这三种形式的能级跃迁叠加在一起就形成有密集光谱线组成的光谱带。
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