《世界著名科学学派丛书 “热带丛林”苦旅:李比希学派》:
在19世纪初叶,大量有机化合物的迅速发现,给化学家们带来了新的课题。同分异构现象就是其中一个最重要的课题。沃拉斯顿本来已经预见到同分异构的化学现象,但没有受到太多注意(包括他自己也没有做进一步的研究)。当时,人们倾向于认为,化学性质是由物质的组成和温度来决定的。众所周知,一种物质在一种温度下可能是固态,在另一种温度下可能是液态,在更高的温度下则可能是气态。因此,如果分析表明某物质的组成,那么这个物质的特性就被认为是肯定的了。但在19世纪20年代,李比希和维勒却开始发现,有些物质虽然组成相同,但性质各异。
如前所述,李比希对雷酸银有着特殊的感情,对于雷酸银的研究是他进入当时科学界的重要基础。1823年,李比希还在盖一吕萨克私人实验室里学习和工作时,就合成了一种化合物,即雷酸银,然后采用盖一吕萨克和泰纳尔的燃烧方法,测定了雷酸银的组成,结果是其中含有氧化银77.53%,氰酸22.47%。这一研究成果发表在盖一吕萨克主编的《化学与物理年鉴》上。几乎与此同时,维勒研究了氰酸银,并仔细分析了这种化合物的组成,结果是含有氧化银77.53%,含有氰酸22.47%。维勒的研究成果同样也发表在《化学与物理年鉴》上。盖一吕萨克注意到一个令人惊异的情况,那就是氰酸银和雷酸银的分析结果完全一样,它们的性质却明显不同。有鉴于此,李比希制备和分析了氰酸银,核对了维勒的分析结果,并断言维勒的结果是错误的。李比希分析的结果,是氰酸银中含有71%的氧化银。于是,维勒对于自己的原始数据进行再审核,发现李比希的实验有误差,因为他制备的氰酸银不纯。这两位化学高手在理论上处于两种化合物是组成完全相同(包括实验误差)而性质不大一样的尴尬境地。倒是盖一吕萨克相信他们的分析结果的正确,他把性质的不同归诸元素相互化合方式的不同。
贝采利乌斯也注意到,氰酸盐与雷酸盐在组成上完全一样的事实,但电化二元论的解释终不能自圆其说。1825年,法拉第(Michael Faraday,1791-1867)从波斯石油中分离出了萘,他观察到用硫酸处理萘后得到两种组分相同的磺化衍生物。可惜,他没有再进行详细的研究。1826年,法拉第又从液化气中分离出两种碳氢化合物,一种是苯,另一种是丁烯,并注意到后者的组成与乙烯相同,其比重则是乙烯的两倍。法拉第很清楚李比希和维勒对雷酸盐和氰酸盐的发现,认识到这是元素以同样比例但以不同方式相结合的另一种情况。
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