《锂及锂合金》:
19.过氯酸锂
过氯酸锂可以利用碳酸锂与氯酸的相互作用,将氯化锂溶解于氯酸,或用氯酸与氯化锂作用的方法制备。过氯酸锂仅有一种变体——具有双折射的结晶体,它在236℃时溶解而不分解。在400℃以上时,按照LiClO4→LiCl+2O2反应开始热分解。痕量的铁或灰尘会引起过氯酸锂在空气中的催化分解。
过氯酸锂能够很好地溶解于水和许多有机溶剂中,生成的结晶水合物为LiClO4·3H2O,它在100℃时失去两个分子水,而在130℃时就可转变成无水盐。
20.溴化锂
溴化锂可以用锂与溴直接化合的方法制备。此反应较锂与氯的反应要温和些。将碳酸锂溶解于氢溴酸中,随后将此溶液蒸发浓缩,就有规则形状的、含有不同结晶水(由于反应条件的不同,结晶水在1~3个水分子之间)的白色LiBr晶体析出。溴化锂的结晶水合物较氯化锂的结晶水合物更稳定。脱水问题是制备纯溴化锂制剂时的主要困难。溴化锂的溶解度比氯化锂的溶解度要大。20℃时,100份质量的水中能溶解177份质量的LiBr,100℃时能溶解266份质量的LiBr。
溴化锂在549℃时熔融,并转变成透明的液体。在空气中强烈地加热时,会使溴化锂显著地分解而析出溴。在空气中经过加热的溴化锂,由于有痕量的碳酸锂和氧化锂生成而呈碱性反应。熔融状的溴化锂能强烈地腐蚀玻璃、瓷器和铂。它不溶于液体溴,因此不能生成多种溴化物。
气体氨与干燥的纯溴化锂作用时,生成组成为LiBr·nNH3的加成化合物。
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